КОМПЛЕКСНАЯ ПЕРЕРАБОТКА ДРЕВЕСНОЙ ЗЕЛЕНИ ЕЛИ
ЕВРОПЕЙСКОЙ РICEA ABIES (L.) KARST
Забегаева И.В., Артемкина Н.А., Григорьева О.А., Рощин В.И.
(СПбГЛТА, г.Санкт-Петербург, РФ)
Ethyl acetate fraction of Norway spruce, Picea abies (L.) Karst, have been studied and a number of individual compound have been isolated.
Известная технология переработки древесной зелени ели европейской Рicea abies (L.) Karst позволяет извлечь до 10% экстрактивных веществ (т.е. неполярную часть), а до 90% полярных веществ, состав которых до недавнего времени был не изучен, остаются в отработанной древесной зелени.
Исследовали этилацетатный экстракт после извлечения соединений, растворимых в углеводородном экстрагенте, отдельно хвои и побегов.
Полученные экстрактивные вещества хроматографировали на колонке c полиамидом. В качестве элюента использовали: вода 100%, 96%-этанол – 100%. Вещества элюированные из колонки водой (1,8% и 1,7%, здесь и далее от массы сухой хвои и побегов), этанолом (3,4% и 2,2%) и хроматографировали на силикагеле.
Строение выделенных соединений устанавливали методами ЯМР Н1 и С13– спектральными, масс-спектрометрии, УФ-спектроскопии с диагностирующими добавками, химическими методами (щелочной и кислотный гидролиз).
В результате исследований установлено, что вещества растворимые в этилацетате состоят, в основном, из фенольных соединений. Фенольные соединения представлены следующими классами и группами природных органических соединений: гликозидами стильбенов(1-3), флавоноидами и их гликозидами(4-11), производными ацетофенона и гликозидами п – гидроксиацетофенона(12-15), фенолокислотами(16-17).
Выявлены различия в составе фенольных соединений из хвои и побегов. Хвоя содержит гликозидированные флавоноиды и их ацилированные формы, а побеги - свободные флавоноиды, оксикоречные кислоты и лигнаны.
1. R=OCH3 изорапонтин
2. R=OH астрингин
3. R=Н пицеид
4. R=Н эриодиктиол
5. R=ОН таксифолин
6. R=H катехин
7. R=OH галлокатехин
8. R=ОГл7-О-b-глюкопиранозид
9. R= ОГл 3-О-b-глюкопиранозид
10. R= ОГл(6¢¢-п-кумароил)
11. R= ОГл(3¢¢-ферулоил)
12. R=H, R1=OH п-гидроксиацетофенон
13. R=R1=OH 3,4-дигидроксиацетофенон
14. R=H, R1=ОГл пицеин
15. R=H, R1= Огл(6¢-Ац)
16. R=OCH3 феруловая кислота
17. R=H п-кумаровая кислота
Медико-токсикологические исследования показали, что суммарный экстракт и некоторые индивидуальные соединения относятся к малоопасным соединениям, не обладают кожно-раздражающим, кумулятивным и сенсибилизирующим действием. Они проявили высокую активность по отношению к некоторым вирусам, нитчатым и дрожжевым грибам, способствуют росту растений.
На основании исследования химического состава, биологической активности и медико-токсикологических характеристик фенольных экстрактивных веществ разрабатывается технологическая схема переработки древесной зелени.
Измельченная древесная зелень на первой стадии экстрагируется углеводородным экстрагентом. Полученный экстракт перерабатывается с получением хлорофилло-каротиновой пасты или хлорофиллина натрия, средства защиты растений от вредителей – насекомых и болезней, “Хвойный”, препараты “Ропрен” и “Cилбиол”.
Остаток древесной зелени после извлечения веществ, растворимых в углеводородном экстрагенте и отгонке экстрагента, который затем возвращается на новую экстракцию, экстрагируется селективным “полярным” экстрагентом. Подобранный селективный экстрагент позволяет извлечь концентрат фенольных соединений.
Концентрат фенольных соединений может быть расфракционирован на свободные фенольные соединения или использоваться как самостоятельный препарат.
Предлагаемая технологическая схема переработки древесной зелени ели европейской Рicea abies (L.) Karst позволяет более полно использовать биомассу древесной зелени, расширить ассортимент биологически активных препаратов.